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农药中间体制药厂高浓度含氰废水处理案例

某农药中间体生产企业高浓度含氰废水处理项目

项目背景

浙江某农药企业专注农药中间体生产,生产过程产生高浓度含氰废水,日处理规模 100 吨,原废水氰化物浓度高达 20000mg/L 以上,COD 浓度 60000mg/L,高盐、高毒、难降解,传统工艺(碱性氯化法)药剂消耗大、二次污染严重、处理成本超 50 元 / 吨水,且出水难以稳定达标,制约企业生产。

废水成分及来源

废水主要来自农药中间体合成工序(氰化反应)、母液浓缩残液及设备冲洗水。污染物包括高浓度游离氰、络合氰(铜氰、锌氰)、氰基有机中间体、盐类(氯化钠、硫酸钠)及有机溶剂,水质具有 “超高氰、超高 COD、高盐、高毒、难生化” 特征,BOD₅/COD<0.05,常规生化处理完全失效。

处理工艺流程

采用 “分类收集 + 紫外高级氧化(UV-AOP)破氰 + 厌氧 UASB + 好氧 MBR + 深度氧化” 全流程工艺,核心依托紫外高级氧化技术,高效降解高浓度氰化物,实现废水无毒化与资源化。

分类收集与调节:高浓度含氰母液、低浓度冲洗水单独收集,高浓度废水先送入调节池均质,调节池有效容积 200m³,停留时间 48h,控制 pH10-11,避免高浓度废水直接冲击处理单元,均衡水质水量后泵送至紫外高级氧化单元。

紫外高级氧化(UV-AOP)破氰:核心处理单元,采用紫外破氰设备,内置 254nm 紫外灯管,投加改性双氧水(H₂O₂),紫外光激发 H₂O₂生成大量羟基自由基(・OH),强氧化断裂 C≡N 键,将游离氰、络合氰彻底降解为 CO₂、N₂与 H₂O,反应时间 2.5h,氰化物浓度从 20000mg/L 降至 0.001mg/L 以下,去除率超 99.99%,同时降解部分 COD,提高废水可生化性。

厌氧 UASB 处理:紫外氧化后废水(COD 约 20000mg/L)送入上流式厌氧污泥床(UASB),反应器有效容积 500m³,水力停留时间 24h,利用厌氧微生物降解高浓度有机物,COD 去除率 60%-70%,产生沼气可回收利用,降低能耗,同时进一步去除微量难降解有机物。

好氧 MBR 处理:UASB 出水送入好氧膜生物反应器(MBR),池体有效容积 300m³,停留时间 18h,控制溶解氧 2-3mg/L,利用好氧微生物深度降解有机物,MBR 膜组件实现高效泥水分离,出水 COD 降至 500mg/L 以下,氰化物未检出。

深度氧化与回用:MBR 出水经臭氧催化氧化深度处理,去除残余微量有机物与色度,部分出水(60%)经反渗透(RO)处理后回用于生产工序,其余达标排放,实现水资源循环利用。

污泥处理:UASB 剩余污泥与 MBR 污泥经浓缩、脱水后,外运合规处置,滤液回流至调节池。

处理效果与运行参数

项目投运后,出水氰化物浓度稳定≤0.001mg/L,COD≤80mg/L,满足《农药工业水污染物排放标准》(GB21523-2008)要求。紫外高级氧化技术大幅降低药剂消耗,运行成本降至 28 元 / 吨水,较传统碱性氯化法降低 44%;60% 废水回用,年节约新鲜水 2.2 万吨,减少外排废水,实现环境效益与经济效益双赢。

工程亮点

该项目采用紫外高级氧化技术,攻克超高浓度含氰废水处理难题,高效降解游离氰与络合氰,无二次污染;全流程工艺适配高盐、高毒、难降解水质,资源化回用降低生产成本,为农药中间体行业高浓度含氰废水治理提供先进高效的技术方案。

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