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橡胶厂密炼硫化VOCs废气处理案例

橡胶厂硫化废气来源、成分及处理案例详解

一、硫化废气来源

  1. 硫化工艺反应
    • 橡胶硫化过程中,胶料中的硫化剂(如硫磺)、促进剂及添加剂在高温(160℃~180℃)下发生热解和化学反应,释放挥发性有机物(VOCs)和含硫化合物。
    • 典型反应:硫化剂与橡胶分子交联生成低分子挥发物(如H₂S、CS₂),同时添加剂(如防老剂、增塑剂)挥发产生有机废气。
  2. 生产工序逸散
    • 烘胶、塑炼、密炼工段:高温或机械剪切作用导致原料挥发,产生含硫化合物及有机废气。
    • 设备泄漏:生产过程中少量烃类气体逸出,加剧废气污染。
  3. 原料与配方影响
    • 橡胶配方中硫化剂、促进剂的类型及用量直接影响废气成分。例如,使用硫磺硫化体系易产生H₂S,而使用过氧化物硫化体系可能产生醇类、酮类废气。

二、硫化废气成分

硫化废气成分复杂,主要包含以下几类:

 

类别 典型成分
含硫化合物 硫化氢(H₂S)、二硫化碳(CS₂)、硫醇类(如甲硫醇)、硫醚类(如二甲硫醚)
VOCs 非甲烷总烃(NMHC)、苯系物(苯、甲苯、二甲苯)、烷烃、芳香烃、醛类(如甲醛)、酮类(如丙酮)
颗粒物 炭黑、粉尘(如橡胶碎屑、氧化锌颗粒)
其他成分 氨气(NH₃)、氮氧化物(NOₓ)、恶臭气体(如吲哚类)

特性

  • 废气温度高(40℃~80℃),含油性颗粒物,易燃易爆(如H₂S与空气混合达爆炸极限)。
  • 臭气浓度高,对周边环境和人体健康构成威胁。

三、硫化废气处理案例

案例1:浙江某橡胶股份有限公司
  • 废气量:150,000 m³/h,含颗粒物、NMHC、H₂S、CS₂、臭气。
  • 处理工艺
    1. 水喷淋:去除大颗粒尘粒及焦油,降低风温。
    2. 静电除油:高压电场捕集微小油烟颗粒。
    3. 干式过滤:进一步去除小颗粒粉尘。
    4. 活性炭吸附+催化燃烧:活性炭吸附有机物后,脱附废气经催化燃烧氧化为CO₂和H₂O,余热回收用于脱附。
  • 排放标准:《橡胶制品工业污染物排放标准》(GB 27632-2011)。
  • 效果:NMHC排放浓度≤10 mg/m³,H₂S≤0.33 kg/h,臭气浓度≤2000,远低于国标。
案例2:国际轮胎制造集团分公司
  • 废气成分:硫化合物(H₂S、SO₂)、粉尘(炭黑)、含氮化合物、烃类。
  • 处理工艺
    1. 双碱法脱硫:利用NaOH/Na₂CO₃溶液吸收H₂S、SO₂。
    2. 生物脱臭:生物滤池中微生物降解残余硫化物及恶臭气体。
  • 效果:高效去除硫化物及恶臭气体,排放符合标准,运行成本低。
案例3:某橡胶制品企业改造项目
  • 原有工艺缺陷:两级喷淋+两级活性炭组合技术因活性炭饱和导致处理效率下降。
  • 改造工艺
    1. 两级碱喷淋:吸收H₂S等酸性气体及部分VOCs。
    2. 两级活性炭吸附:去除难溶于水的有机物。
    3. 光催化除臭:紫外光与陶瓷基光催化剂彻底矿化残留有机物。
  • 效果:油烟、H₂S、NMHC、臭气浓度分别降至6.23、0.006、0.18 mg/m³、217,处理效率达92%、89%、99%、90%。
案例4:大型轮胎制造公司
  • 处理工艺
    1. 湿式洗涤塔:去除粉尘和部分有害气体。
    2. 活性炭吸附:吸附VOCs后热力再生。
    3. RTO焚烧:高浓度废气经蓄热式热氧化炉高温燃烧分解。
  • 效果:VOCs去除率>90%,排放浓度远低于国标,余热回收降低能耗。

四、处理技术特点

  1. 预处理关键性
    • 喷淋塔水洗可去除80%以上颗粒物及部分酸性气体,降低后续设备负荷。
    • 静电除油对微小油滴去除效率达95%以上。
  2. 吸附与催化协同
    • 活性炭吸附对VOCs去除率60%~80%,催化燃烧可将有机物彻底氧化为CO₂和H₂O,热回收效率>95%。
  3. 生物与化学结合
    • 双碱法脱硫效率>90%,生物滤池对残余恶臭气体去除率达80%~90%。
  4. 光催化技术突破
    • 陶瓷基光催化剂比表面积大(500~700 m²/g),紫外光下可矿化难降解有机物,处理效率提升30%以上。

五、总结

橡胶厂硫化废气处理需根据废气成分、浓度及排放标准选择组合工艺。常见技术路线包括:

  • 低浓度废气:喷淋+活性炭吸附+生物脱臭(成本低,效率适中)。
  • 高浓度废气:喷淋+催化燃烧/RTO(效率高,余热回收)。
  • 复杂成分废气:喷淋+活性炭+光催化(彻底矿化有机物,避免二次污染)。

通过科学合理的工艺设计,可实现硫化废气达标排放,推动橡胶行业绿色可持续发展。

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